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酸碱溶液的H+浓度计算(五)
【来源/作者】周世红 【更新日期】2017-12-05

在大多数情况下(即Ka2或Kb2较小时),[HA-]≈c,则可以写成如下形式:

考虑水离解的影响时计算NaHA溶液中H+浓度的精确公式。如果c或Ka2不是很小,即Ka2c》Kw,可简化成:

忽略水离解的影响时计算H+浓度的最简公式。

如果c》Ka1可得到:

上式是不考虑水和酸的离解影响时计算H+浓度的最简公式。

那么,c为多大时,上两式中的Kw和Ka1才可以略去呢?如果要求计算结果的相对误差不大于2%的话,只要cKa2≥25Kw,c≥25Ka,即可以分别略去Kw或Ka

如:NaHC03溶液,其Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6×10-11。若C=1.0 mol·L-1,则cKa2=5600Kw;若c=0.010 mol·L-1,则cKa2=56Kw。在这两种情况下,c》25Ka1,显然计算结果的相对误差均小于2%,故Kw和Ka1均可略去。若c=0.001 mol·L-1,cKa2=5.6Kw,c>>25K a1,因此Kw不能略去,而Ka1可以略去,则H+浓度用下式计算:

对于NaH2PO4和Na2HPO4等,亦可按上述类似方法处理,得到与上式相似的公式。如Na2HPO4溶液中H+浓度计算的精确式、近似式和最简式分别为:

使用上式时,Na2HPO4的浓度应大于0.5 tool·L-1,因为Ka3接近于Kw。Na2HPO4溶液的H+浓度的计算式与NaHA的相同。

NH4Ac溶液H+浓度的计算式也与NaHA相似,即:

式中:K,a——NH4+的离解常数(5.6×10-10);

Ka——HAc的离解常数(1.8×10-5)。

NH4Ac溶液的酸度近似于中性。

参考资料:分析化学

相关链接:

酸碱溶液的H+浓度计算(一)

酸碱溶液的H+浓度计算(二)

酸碱溶液的H+浓度计算(三)

酸碱溶液的H+浓度计算(四)


【关键词】酸碱溶液,酸碱滴定法,国家标准物质网 

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